A．同一主族，从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，所以第一电离能：B＞Al＞Ga，故A正确；B．同周期，从左到右，元素的电负性逐渐增大，所以电负性：F＞O＞N，故B错误；C．主族元素最外层电子数=最高正价，氧、氟无正价，所以最高正价：S＞Si，故C错误；D．同一周期元素从左到右原子半径逐渐减小，同一主族从上到下原子半径逐渐增大，下一周期元素的原子半径一般比相邻上一周期元素的原子半径大；所以原子半径：P＞C＞N，故D错误；故选：A．
