A、由题意义可知，金属钠非常活泼，能与水发生反应产生氢气．所以，2Na+2H2O=2NaOH+H2↑能发生．故A不符合题意；
B、由于金属钠非常活泼，能与水发生反应产生氢气．所以，2Na+CuSO4=Na2SO4+Cu不能发生．故B符合题意；
C、金属钠非常活泼，能与空气中的氧气反应生成氧化钠，所以，4Na+O2=2Na2O能发生．故C不符合题意；
D、由于金属钠非常活泼，能与水发生反应产生氢气和氢氧化钠．生成的氢氧化钠能与硫酸铜反应生成了氢氧化铜沉淀和硫酸钠．所以，2NaOH+CuSO4=Cu（OH）2↓+Na2SO4能发生．故D不符合题意．
故选B．
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