X、Y、Z、R、W五种元素的原子序数依次增大且不大于20，内层电子总数为2、10或18，W原子的最外层电子数与K层电子数两倍的和等于内层电子总数，其最外层电子数不超过8个，设其最外层电子数为a，a+2×2=2、10或18，只有a=6时符合条件，且W原子序数最大，则W是S元素；Y和W位于同一主族，则Y是O元素；原子序数Z＜R＜W，原子半径W＜R＜Z，所以Z、R位于第三周期，Y、W核外电子数之和与Z、R的核外电子数之和相等，则Z是Na元素、R是Al元素，X与Z为同族元素，且X的原子半径最小，则X为H元素；
A．Y、Z形成的化合物Na2O2中存在共价键，故A错误；
B．由H、O、Al形成的化合物为Al（OH）3，H、O、Na形成的化合物为NaOH，二者反应生成化合物NaAlO2，故B正确；
C．Z是Na、R是Al，二者都是活泼金属元素，工业上用电解其熔融盐或氧化物的方法冶炼，故C错误；
D．S与Al形成的化合物为Al2S3，Al2S3+6H2O=2Al（OH）3↓+3H2S，所以加入水中得到悬浊液，故D错误；
故选B．
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