内轨型化合物和外轨型化合物的区别是什么?

2025-04-12 01:38:47
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回答1:

1.外轨型配合物
  当配位原子的电负性较大,如卤素、氧等,它们不易给出孤对电子,对中心离子影响较小,使中心离子原有的电子层构型不变,仅用外层空轨道ns、np、nd 杂化,生成数目相同、能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称外轨型配合物(outer orbital coordination compound)。例如,[Fe(HO)]配离子,Fe离子的价电子层结构为3d ,当Fe与HO配位形成配离子时,Fe原有的电子层结构不变,用一个4s、三个4p 和二个4d 轨道组合成六个spd杂化轨道,接受六个HO分子中氧原子所提供的孤对电子,形成六个配位键。
2.内轨型配合物
  当配位原子的电负性较小,如碳、氮等,较易给出孤对电子,对中心离子的影响较大,使其价电子层结构发生变化,(n-1)d 轨道上的成单电子被强行配对,空出内层能量较低的(n-1)d 轨道与n层的s、p 轨道杂化,形成数目相同,能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称内轨型配合物(inner orbital coordination compound)。例如[Fe(CN)]配离子中的Fe离子在配体CN离子影响下,3d 轨道中的六个成单电子重排占据3个d 轨道,剩余2个空的3d 轨道同外层4s、4p 轨道形成6个dsp杂化轨道与6个CN成键,形成八面体配合物。这类内轨型配合物的键能较大、稳定性较高,在水中不易离解。