A．甲苯中甲基、苯环上的H均可发生取代反应，但反应条件不同，则一定条件下，Cl2可在甲苯的苯环或侧链上发生取代反应，故A正确；
B．苯、乙烯均可与氢气发生加成反应，加成产物分别为环己烷、乙烷，故B错误；
C．乙烷和丙烯中均含6个H，则由H原子守恒可知，乙烷和丙烯的物质的量共1 mol，完全燃烧生成3 mol H2O，故C正确；
D.2，2-二甲基丙烷结构对称，4个甲基相同，只有一种位置的H，则光照下与Br2反应，其一溴取代物只有一种，故D正确；
故选B．
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