对于恒温恒容或恒温恒压且非体积功为零的过程,使用亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据来,判断
自发变化的方向和限度,只需要计算系统的变化,很方便。
(1)pVT
变化过程
理想气体恒温过程:
凝聚态恒温变压过程,当压力变化不是太大时,过程的ΔA和ΔG可近似为零
(2)相变化过程
可逆相变:
不可逆相变:需要设计一条包含PVT变化和可逆相变的途径,从而简接计算。
亥姆霍兹函数
A是状态函数,
只要状态一定,其值就一定,而不在乎是否发生的是恒温还是可逆过程。
只是在恒温可逆过程中,系统所作的最大功(-W)才等于亥姆霍兹能的减少△A。
亥姆霍兹函数和吉布斯函数均为状态函数,均为广度量,具有能量单位,绝对值均无法确定。
求算ΔA、ΔG的方法一般是从定义式出发,结合过程ΔU、ΔH及ΔS
计算,关键还是求熵变。
亥姆霍兹函数推导条件是恒温恒压,非体积功为零;而吉布斯函数推导条件是恒温恒压,非体积功为
零