五氟化氮如果存在，由于氟氮只能以单键相连，意味着氮原子周围将会有5对电子，即10电子，而氮是第二周期元素，外层最多只能有sp3共4个轨道，8个电子可容纳，因此矛盾，不能存在一般意义上的五氟化氮。氧因为可以通过双键中π键或配位键而不违反8电子准则，所以氮氧化物存在+5价。同族的磷以下元素，因为同层都有d电子轨道，可以通过sp3d杂化形式容纳超过8个以上的电子，因此存在五氟化磷。但如果将铵离子中氢替换为氟，即NF4+，它和F-结合形成不违反8电子规则的化合物。只是由于氟电负性过大，NF4+不稳定，因此nf4f这样的物质目前尚未见可信性报道。
铋属于第六周期元素，该周期元素的6s电子由于内部电子屏蔽作用削弱，非常稳定，难于失去或形成价键，且该效应从左到右依次增强，必须用足够强的配体才能形成稳定的高价化合物。三氯化铊通常还算稳定，四氯化铅室温就发生分解，而五价铋尤甚，它的氧化性甚至超过了臭氧，因此不存在+5价铋的单纯氧化物和氯化物，只有五氟化铋或者以铋酸盐等形式可以存在，但也不是很稳定。
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