高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性,这是高聚物许多性能不同于低分子物质的主要原因。主链结构对聚合物的柔顺性有显著的影响。例如,由于Si-O-Si键角大,Si-O的键长大,内旋转比较容易,因此聚二甲基硅氧烷的柔性非常好,是一种很好的合成橡胶。芳杂环因不能内旋转,所以主链中含有芳杂环结构的高分子链的柔顺性较差,具有耐高温的特点。侧基极性的强弱对高分子链的柔顺性影响很大。侧基的极性愈弱,其相互间的作用力愈大,单键的内旋转困难,因而链的柔顺性差。链的长短对柔顺性也有影响,若链很短,内旋转的单链数目很少,分子的构象数很少,必然出现刚性。
影响高分子链柔顺性因素主要有如下几个:1、主链结构
(1)、全C-C高分子柔顺性较好
(2)、双烯烃类高分子柔性好,双键使相邻的单键更易内旋转。
(3)、杂链高分子,C-O、C-N、Si-O则由于O原子不带原子基团,使C-O-C中非键合H原子间距增大,再者,由于Si-O-Si键长,键角比较大,使其相互作用减少,柔性变好。
(4)、芳环大分子,柔性差。2、侧链基团结构
相互作用强弱和空间位阻效应决定了柔顺性好坏3
分子间作用力
范德华力、氢键相互作用力的大小影响柔顺性4、分子链的规整度
规整性好,易结晶,柔性下降。5、支化和交联
交联后形成网状分子,柔性下降6、分子量的大小影响柔顺性,分子量越大,柔性增加
高分子的柔顺性与分子结构有关,分子结构中含C-O、C-N、C-Si键是,高分子的柔顺性就好,如:聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚二甲基硅氧烷等。