原子的化学性质与它的最外层电子数关系最为密切。如：氮、磷原子最外层电子数都为5，所以它们的化学性质相似；而碳原子和氢原子的最外层电子数分别为4和1，但都是最外层电子稳定结构的一半，因此它们的化学性质也相似；可氦原子最外层电子数是2，镁原子最外层电子数也是2，由于氦原子最外层电子已达到相对稳定结构，镁原子最外层电子易失，所以它们化学性质不相似的。因此原子化学性质相似的条件比较复杂，并不是最外层电子数相等时，化学性质一定相似，只能说在多电子的原子中，最外层电子数相等时，它们的化学性质才相似。
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