因为H+的反极化性
大致的意思就是,MnO4-的氧化性是通过O的离去体现的,而H+近乎是一个裸露的质子,正电荷密度极高,因而对电子云的吸引力很强,可以吸引Mn-O之间的电对,从而削弱Mn-O键,使得O更容易脱离,进而增强了酸根的氧化性
酸性高锰酸钾只要在高锰酸钾溶液里加一些稀酸就行了,不需要加18mol/L的硫酸
从高锰酸离子不同环境下的还原电势来看,酸性环境的E=1.6V,中性或者碱性环境下的E值就小很多。所谓的“酸性”就是溶液里MnO4[-]与H+混合,形成高锰酸就行
从分子角度来看,高锰酸离子+7价锰被四个氧原子包围,氧化性取决于+7价锰对外及还原剂的接触程度。H+的半径极小,虽然只有1个正电荷,但是极化作用很强,可以深入负氧的电子云里,使得Mn-O的键容易断裂,及整个高锰酸离子稳定性就变差了,同时高锰酸离子被还原生成的O2-与氢离子结合成水,促进高锰酸离子的氧化性增强。
18mol/L的硫酸会与高锰酸钾反应生成七氧化二锰及锰酰离子(MnO3[+]),源于浓硫酸的强质子化能力,这样+7价锰氧化性会更强,不过也变得不稳定。一般实验不去配这个的
不管是从能斯特方程还是分子角度解释,均能证明酸性环境下许多高价化合物(及离子)的氧化性增强
酸性高锰酸钾强。
酸性溶液中,高锰酸根为强氧化剂,被还原成Mn2+,氧化电势为1.51V
碱性溶液中,高锰酸根仍为氧化剂,被还原成MnO2,氧化电势为0.59V。
【 是还原的彻底;酸性介质中被还原成Mn2+,而偏中性、强碱性介质中只能被还原成MnO2、MnO4 2-。大部分情况下,氧化剂浓度越高,氧化剂中心元素变价越少,氧化性越强
如MnO4-/MnO2和MnO4-/Mn2+
NO3-/NO2和NO3-/NO 】
高锰酸钾
比较稳定,高锰酸就不是那么稳定,更容易被还原。酸性高锰酸钾可以理解为H+结合了MnO4-变成不稳定的高锰酸
HMnO4
,其强
氧化性
也就表现出来了。所以酸性高锰酸钾溶液的氧化性很强