A．加入过量的Ba（OH）2溶液时的离子反应为Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-=AlO2-+2BaSO4↓+2H2O，故A错误；
B．溶液恰好呈中性时，反应生成硫酸钡、硫酸钾、氢氧化铝，离子反应为2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-=2Al（OH）3↓+3BaSO4↓，故B正确；
C．SO42-离子恰好完全沉淀时，与碱以1：2反应，生成硫酸钡沉淀和偏铝酸钾，离子反应为Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-=AlO2-+2BaSO4↓+2H2O，故C正确；
D．明矾与Ba（OH）2按物质的量比1：1反应时，生成硫酸钡沉淀、氢氧化铝沉淀，离子反应为2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-=2Al（OH）3↓+3BaSO4↓，故D错误；
故选BC．
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