A、氧化铁与碘化氢溶液反应生成的铁离子具有氧化性,能够氧化碘离子,反应的离子方程式为Fe2O3+6H++2I-=2Fe2++I2+3H2O,故A错误;
B、等物质的量的KHCO3和Ba(OH)2的溶液混合,氢氧根离子过量,反应的离子方程式为HCO3-+Ba2++OH-=BaCO3↓+H2O,故B正确;
C、亚硫酸根离子的水解是可逆反应,电离方程式为HSO3-?SO32-+H+,故C错误;
D、氯化钠溶液中硫离子的水解主要以第一步为主,水解离子方程式为:S2-+H2O?HS-+OH-,故D错误;
故选B.