不饱和聚酯目前绝大多数是以二元酸和二元醇进行缩聚反应来合成。在反应初期二元酸与二元醇反应,和低聚物与二元酸或二元醇反应占大多数,到反应后期反应体系中的二元酸和二元醇消耗完后,聚合反应主要是低聚体聚酯分子的酯化反应,最终形成高分子量的聚酯。没有固定的分子式。所用的引发促进剂的种类也很多主要是过氧化物和过硫化物,如过氧化丁酮 过硫酸铵。