看价态与成键数，若价态较高但成键数较少则很可能有配位键，比如硝酸根，N为正5价，但只能成4个化学键，1个配位键相当于2个化合价。
当然配合物里面一定有配位键了，不知道你说的是那种情况。。
但是配位键只是路易斯等结构式才画，一般考虑用大π键来更准确的表示分子结构。
一般看非金属元素非金属性强不强，外围有无未成键的孤对电子，比如F,O,Cl容易提供电子
看金属元素原子半径大不大，外围电子层数多不多，一般层数多的能提供的空轨道多，容易与上述非金属元素形成配位键，如Fe,Cu,Pb等等
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