A.碳酸氢钠溶液中存在电荷守恒,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(HCO3-),根据物料守恒得 c(Na+)=c(H2CO3)+c(CO32-)+c(HCO3-),所以得c(OH-)-c(H+)=c(H2CO3)-c(CO32-),故A正确;
B.a mol?L-1HCN溶液与b mol?L-1NaOH溶液等体积混合,所得溶液中c(Na+)>c(CN-),根据电荷守恒得c(OH-)>c(H+),溶液呈碱性,溶液中的溶质可能是氰化钠或氰化钠和氢氧化钠的混合物,所以a可能等于b或小于b,故B错误;
C.加水稀释冰醋酸,促进醋酸电离,离子浓度先增大,但增大到一定程度时再加水稀释,离子浓度反而减小,所以溶液的导电性先增大后减小,溶液的pH先减小后增大,故C错误;
D.酸的强弱顺序是CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO3-,则酸根离子浓度水解程度大小顺序是:CH3COO-<HCO3-<CN-<CO32-,水解程度越大其相同浓度的钠盐溶液的pH越大,所以等物质的量浓度的各溶液pH关系为:pH(NaCN)>pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa),故D错误;
故选A.