A.单质与化合价反应生成单质与化合物的反应,为置换反应,显然①③为置换反应,故A正确;B.上述三个反应中均有元素的化合价升降,则均属于氧化还原反应,故B正确;C.反应不在溶液中进行,没有离子参加,故C正确;D.①③中Si元素的化合价降低被还原,②中Si元素的化合价升高被氧化,故D错误;故选D.