砷铂矿分析

砷铂矿的化学组成为PtAs₂，铂的含量高达56%，砷的含量为44%。砷铂矿除了测定主含量元素外，还需要测定其他的铂族元素Pd、Rh、Ir、Os和Ru;此外，Fe和Ni也是常测元素。

砷铂矿中铂、钯的测定可用光度法;锇、钌的测定依然利用其易形成挥发性氧化物的特性将其蒸馏后，用催化光度法测定;试样高温灼烧后铂与铑、铱成为均匀的合金，可用王水分解后用磷酸三丁酯-氢碘酸萃取分离铂、钯和金，然后用催化极谱法测定铑，用催化光度法测定铱。砷的测定采用容量法，铁和镍用光度法测定。

试剂

DDO丙酮溶液(10g/L)称取0.5g双十二烷基二硫代乙二酰二胺(DDO)溶于50mL丙酮中。

亚砷酸标准溶液(0.01mol/L)称取0.9892g高纯As₂O₃，溶于60mL1mol/LNaOH溶液中，用0.5mol/LH₂SO₄中和至中性后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

分析步骤

(1)铂、钯的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样于预先加有0.5gNaOH的镍坩埚中，加1gNa₂O₂，于小电炉上熔融约1h，冷却。在100mL烧杯内用10mL水浸取，用HCl中和，用水洗净坩埚，将烧杯置于水浴上蒸干，用0.8mol/LHCl溶解盐类后转入分液漏斗中，用0.8mol/LHCl稀释至30mL。加2mL10g/Lα-呋喃二肟溶液，摇匀后放置20min，分别用5mL和4mL三氯甲烷萃取2次，每次1min。有机相放入10mL容量瓶中(水相保留测定铂用)，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。此时溶液必须是清亮的。在6h之内，用1cm比色皿，于波长380nm处测量钯的吸光度。

校准曲线0～10μgPd。

在分离钯后的水相中加入40mLHCl、2.5mL2.5mol/LNaI溶液，摇匀并放置10min。加5mLDDO丙酮溶液，摇匀放置30min。分别用15mL、10mL三氯甲烷萃取2次，每次1min，待溶液无红色为止。将三氯甲烷溶液收集于100mL烧杯中，在水浴上蒸干。加5mLHNO₃、5mLHClO₄和0.1gNaCl，加热煮沸破坏有机物，直至溶液变无色后，蒸发至约0.5～1mL，取下，冷却。加30mL(1+1)HCl，加热至沉淀溶解。再煮沸2h，使Pt转化为氯铂酸。取下烧杯，冷却后用(1+1)HCl转移至50mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。移取该溶液5.0mL，置于50mL烧杯中，加2mLHClO₄、5mLHBr，煮沸，蒸发冒烟至0.5mL左右，取下，加20mL(1+1)HCl，煮沸1h以上，待溶液只剩下4mL左右［若煮沸时间不足1h而溶液已不到4mL，应补加(1+1)HCl］时取下，冷却，将溶液移入10mL容量瓶中，用水洗净烧杯并稀释至约9mL，加0.5mL450g/LSnCl₂溶液，用水稀释至刻度，摇匀。用1cm比色皿于波长402nm处测量吸光度。

校准曲线470～570μgPt。用470μgPt的显色溶液作参比。

(2)锇、钌的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样，按第64章铂族元素分析中64.3.7蒸馏分离-催化光度法测定锇钌的分析步骤进行测定。

(3)铑、铱的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样，置于细颈杯型炭棒中，用氧炔焰灼烧2min，保证Pt与Rh、In成为均匀合金。取出经灼烧后的铂珠，置于25mL烧杯中，加5mLHNO₃，8mLHCl，盖上表面皿，加热分解至铂珠溶解完全。用水冲洗表面皿，加5滴50g/LNaCl溶液，置于水浴中蒸干。用6mol/LHCl赶HNO₃3次，蒸干。加5mL6mol/LHCl溶解盐类。冷却，移入分液漏斗中，用6mol/LHCl冲洗烧杯，控制体积为15mL，加10滴HI，摇匀。放置10min。加15mL(3+7)磷酸三丁酯-四氯化碳混合溶剂，振摇1min。分出有机相，水相中补加2滴HI、2mLDDO溶液，用10mL上述混合溶剂萃取，分出有机相。水相中再加入2滴HI，再以10mL上述混合溶剂萃取。分出有机相，水相用10mL四氯化碳和10mL石油醚各洗1次，水相置于30mL瓷坩埚中，加0.5g(1+1)硫酸锂-焦硫酸钠、10滴(1+1)H₂SO₄、5滴HNO₃、8滴HClO₄，加热至冒尽硫酸烟，取下，冷却。加入1.5g(1+1)硫酸锂-焦硫酸钠，加盖。置于650℃高温炉中熔融12min，取出冷却，用水浸取，将溶液移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，供测定Rh、Ir用。

移取2.0mL上述测定Rh、Ir溶液于25mL比色管中，加1mL20g/LHg₂SO₄溶液、5mL0.05mol/LAs₂O₃溶液，摇匀。浸入室温水中20min，加入1mL0.08mol/L硫酸铈溶液，以固定时间法催化光度测定铱。

校准曲线0～0.020μgIr。

移取2.0～3.0mL上述测定Rh、Ir溶液于10mL比色管中，加1mL100g/LEDTA溶液，3mL8g/L邻苯二胺溶液、3mL2mol/L乙酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀。置于沸水浴中加热3～4min，取出于冷水中冷却2min。浸入室温水中20min，于极谱仪上用石墨电极作参比电极，在-1.3～-1.6V测定。

校准曲线0～0.008μgRh。

(4)砷的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样于镍坩埚中，加入0.5gNa₂O₂于650℃熔融15min。冷却后用10mL水提取于烧杯中，再加15mL水和35mLHCl，加10mL200g/L次亚磷酸钠溶液(6mol/LHCl溶液)，搅匀，盖上表面皿，在80～90℃加热15min(切勿煮沸，表面皿可加少许冷水，以防砷损失)，使砷凝聚。稍冷，用小石棉滤器或微量滤管过滤，用水小心洗3～4次。沉淀移入原烧杯中，加入过量的已用亚砷酸标准溶液标定过的硫酸高铈标准溶液(0.5mol/LH₂SO₄溶液)，在40～50℃保温2～3min，摇动使沉淀溶解，加入0.1mL2.5g/LOsO₄溶液(0.05mol/LH₂SO₄介质)和2mL1，10-邻二氮菲-亚铁饱和溶液，用亚砷酸标准溶液滴定至粉红色终点。

(5)铁和镍的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样，用王水溶解后通过阳离子交换柱分离铂族元素。然后分取溶液用1，10-邻二氮菲光度法和丁二酮肟光度法分别测定铁和镍。