为什么用电动势法测定化学反应的热力学函数的变化值时,电池内进行的化学反应必须是可逆的?

2025-04-05 22:25:01
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回答1:

因为我们要测定的热力学函数均具有不等式性质:①状态函
数熵的改变值是定值,仅与始终态有关,并且与可逆过程的热温商相等,大于不可逆过程的热温商;②helmholtz自由能的改变值等于一个封闭系统在等温过程中所能做的最大值,只有在等温可逆过程中系统的helmholtz自由能减少量才等于对外所做的最大功;③等温等压条件下,一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其gibbs自由能的减少量,且只有在等温等压的可逆过程中,系统gibbs自由能的减少
量才等于对外所做的最大非膨胀功。
对于此次实验中,系统的非膨胀功仅有电功,只有在可逆反应的条件下,才可保证δrgm=-nef,即只有可逆电池才可将电动势与热力学能联系在一起。